对于降解反应,热稳定剂能够控制HCl脱除反应——降解的主过程。通过与降解过程产生的中间体烯丙基氯反应。该过程比链增长的速度要快,因此需要非常活泼的亲核试剂。但亲核试剂的活性也不能高到可以与PVC分子链中的仲碳氯原子发生反应,否则稳定剂会被过快的消耗掉。为了使稳定剂更为有效地发挥作用,热稳定剂与聚合物中的氯原子形成络合物,这意味着稳定剂应该具有酸的性质。
稳定剂发挥作用方式:
一旦降解开始,反应速度很快,且只有稳定剂和变成烯丙基型的氯原子结合后,反应才会停止。稳定剂分子与氯原子发生结合的区域一般位于PVC初级粒子表面,可以阻止双键(C=C)数多于四个或五个的多烯生成,并能使聚合物保持很好的初期颜色。此种稳定剂被称之为主稳定剂。
俘获降解过程中产生的HCl是另一种阻止降解的方法。降解生成的HCl会对链增长和链引发反应产生催化作用。然而由于生成的HCl又会与双键发生结合,所以它的扩散速度通常很慢。当HCl从反应中扩散出去后,链式降解反应即停止。热稳定剂应能俘获HCl,使它不至于对另一个HCl消除反应产生催化作用。因为这种稳定剂不能阻止早期的HCl消除反应,所以可以形成多于四个或五个的多烯。PVC将发生变色,其初色并不能得以保持。但是通过俘获HCl,这种稳定剂可避免自催化降解,从而使总的降解速度大大降低。这种稳定剂可赋予很好的长期稳定性。
为了使PVC具有良好的稳定效果,具有良好的初色和长期热稳定性,对于每种特定的PVC产品,是将主次级稳定剂以合适的比例复配后使用。
小编:ZiYu